1- منحنيات المعايرة Calibration Curves

إذا كان المطلوب تعيين عنصر واحد فقط فيكون تكوين الوسط ثابتا وبذلك يكون امتصاصه ثابتا وكذلك قدرته على تعدد الإثارة ويصبح المطلوب فقط هو إعداد منحني معايرة ويوضح شكل (12-7) مثال لذلك.

شكل (7-12)

2- طريقة المعاملات التجريبية Empirical Coefficient Method

هذه الطريقة هي الأوسع انتشارا في استخدامها فهي مطلوب استخدامها في حالة السبائك والأسمنت والخامات حيث يلزم تعيين حوالي خمس عناصر أو أكثر، وشدة الأشعة من أي عنصر A مثلا تتناسب مع تركيز العنصر ولكن تعتمد أيضا على تركيز العناصر B، C، D، وذلك بسبب التغير في التركيز وكذلك تعدد الإثارة.

في هذه الطريقة لم تعد طريقة رسم منحنيات عيارية كافية حيث إنه يلزم رسم منحنيات كثيرة ويستعاض عن ذلك بتطبيق طريقة تحليلية حيث تكون مجموعة معادلات آنية تتضمن شدة الخطوط المقاسة عمليا والتركيز المطلوب والمعاملات التجريبية التي تم الحصول عليها من قياسات سابقة لعينات عيارية. وفيما يلي أبسط الطرق المستخدمة.

نفترض أن I_AP هي شدة أحد الخطوط من العنصر A النقي فتكون الشدة النسبية لهذا الخط من A هي I_A/I_AP = R_A وكتقريب أولي يمكن أن نفترض أن W_A = R_A حيث W_A هي النسبة الوزنية للعنصر A في العينة.

وهذه المعادلة يمكن تصحيحها لتصبح:

والمعاملات في هذه المعادلة مثل X_AB تسمى أحيانا المعاملات المؤثرة وهي تقيس الامتصاص نتيجة تعدد الإثارة نتيجة تأثير العنصر B على I_A وتبعا لذلك R_A والمعامل يقاس تأثيره (ثقله) بكمية B الموجودة رغم أنها تعكس فقط تأثير B على R_A وتعتمد قيمتها على العناصر الأخرى الموجودة في العينة فإذا افترضنا أننا نود تحليل سبائك ثلاثية تحتوي على العناصر C، B، A فإننا في هذه الحالة نحتاج إلى ثلاث عينات عيارية أي على الأقل عدد يساوي عدد العناصر المطلوب تعيينها وذلك لإيجاد المعاملات X_ij وهذه العياريات يجب أن تغطي نفس مدى التكون مثل المجهول المطلوب تعيينه ومن القياسات للقيمR_A ،R_B ، R_C على كل من العياريات الثلاث يمكننا تعيين المعاملات الأربع X_ij من ثلاث مجموعات من المعادلات مثل (3-12) لإجراء تحليل لمادة غير معروفة علينا أن نكون ثلاث معادلات تحتوي على قيم R_A،R_B ، R_C والمعاملات التسع ثم تحل هذه المعادلات بالإضافة للمعادلة ...

وذلك في المجاهيل W_A ،W_B ، W_C وبالطبع مثل هذا الحل للمعادلات يتطلب وجود جهاز حاسب آلي.

والأسبكترومترات الحديثة غالبا تحتوي على حاسب آلي وبرامج خاصة لإتمام التحليل حيث تتم معايرة الجهاز باستخدام عينات عيارية.

3- طريقة المتغيرات الأساسية Fundamental- Parameter Method

في هذه الطريقة يتم حساب شدة الأشعة الفلورية من التوزيع الطيفي لتغير الشدة مع طول الموجة للأشعة الأولية الصادرة من أنبوبة الأشعة السينية ومعامل الامتصاص الكتلي ρ/μ لكل العناصر في العينة وكذلك ناتج الأشعة الفلورية لكل العناصر ω.

وإجراء الحسابات يتطلب أن تحول شدة الأشعة المقاسة عمليا I من المادة المجهولة إلى شدة نسبية ومن مميزات هذه الطريقة أن المطلوب توفره هو فقط العناصر العيارية النقية ومن مساوئها هو الحاجة لوجود حاسب آلي كبير؛ لأن حساب شدة الأشعة لا بد أن يكون تكامليا على كل أطوال الأمواج التي يحتويها الشعاع الأولي الساقط على العينة بالإضافة إلى أن قيم ρ/μ، ω تكون غير معروفة بالضبط وبالأخص للعناصر الخفيفة.

والمعادلات التي تعطي شدة الخطوط بدلالة التركيز التي يتم استنباطها بحسابات المتغيرات الأساسية تكون مشابهة في شكلها للمعادلات المستخدمة في طريقة المعاملات التجريبية. هذه الحسابات تعطينا لذلك قيم _ijα مباشرة.