من الملاحظ أن تراكيب هاليدات الأريل والفاينيل يشتركان في أن ذرة الهالوجين في كلا المركبين تتصل بمركز غير مشبع ( SP² ) وفي هذا يختلفان عن هاليدات الألكيل التي تتصل فيها ذرة الهالوجين إلى مركز مشبع (SP³) .

فمثلاً في كلورو بنزين وكلوريد فايئيل يتضح أن ذرة الكلور متصلة إلى ذرة كربون ثلاثية (SP²) بينما كلوريد البنزيل وكلوريد الأليل فإن ذرات الكلور تتصل بذرات كاربون هرمية رباعية (SP²) . كما يلي :

ويرجع سبب قلة فعالية هاليدات الأريل والفاينيل تجاه تفاعلات الإزاحة النيوكليوفيلية إلى عاملين مختلفين أولهما عدم تمركز الالكترونات أي انتشارها من خلال ظاهرة الرئين والثاني الاختلاف في طاقات الرابطة  σ  بسبب اختلاف تهجين ذرة الكاربون ‎.‏

ولنعد إلى التراكيب ثانية فإننا يمكننا ملاحظة أن الكلورو بنزين هو ليس هجيناً لتركيبي كيكولي المعروفين ( 1 و 2 ) فقط بل أنه هجين أيضاً لثلاثة تراكيب ( 3 ، 4 ، 5 ) فيهما تكون ذرة الكلور حاملة لشحنة موجبة ومرتبطة إلى ذرة الكاربون برابطة مزدوجة وإنه توجد شحنات سالبة في مواقع اورثو وبارا - بالنسبة للهالوجين وكما يلي :

كذلك فإن لكلوريد فاينيل تركيبين هجينين أولهما الاعتيادي ( 6 ) والآخر فيه تكون ذرة الكلور حاملة لشحنة موجبة ومرتبطة بذرة الكاربون برابطة مزدوجة وأن ذرة الكاربون رقم 2 حاملة لشحنة سالبة ( 7 )   هذا التركيب يشبه في خواصه التراكيب الهجينية للكلورو بنزين ( 3 ، 4 ، 5 ) .‏

‏

وهذه التراكيب الهجينية مثل 3 ، 4 ، 5 ، 7 توضح أن ذرة الكلور مرتبطة بذرة الكاربون برابطة تتشأ من مساهمة لأكثر من زوج من الالكترونات ، يعني أنها أقوى من أن تكون رابطة منفردة نقية .‏

‏ويعني أن هذه التراكيب مستقرة بالرنين وأن هذا النوع من الاستقرارية سيزيد طاقة التنشيط لتفاعل الإزاحة وبالتالي يبطئ التفاعل ، وعليه فأن تفاعل مثل هذه المركبات بتفاعلات تتضمن إزاحة ذرة هالوجين سيكون أبطأً من تفاعلات هاليدات الألكيل مثل كلوريد البنزيل مثلاً والذي لا يمكن فيه كتابة تراكيب هجينية عدا تلك الخاصة بتراكيب كيكولي (8،9) .‏

‏

والتعليل الآخر لقلة الفعالية يمكن أن يرجع إلى الاختلاف في نوع ذرات الكاربون المتصل بها الهالوجين . قفي هاليدات الألكيل مثل كلوريد البنزيل وكلوريد الأليل فأن ذرة الكاربون الحاملة للهالوجين تنشأً من مدارات SP³ المهجنة .

بينما في كلورو بنزين وكلوريد الفاينيل فهي ناشئة عن مدارات SP² المهجنة وبالتالي فهي أقصر وأقوى وعليه فإنها تحتاج إلى ظروف أكثر قوة لكي تتفاعل بالمقارنة مع هاليدات الألكيل ‎.‏

من الأدلة التي تؤيد صحة التوقعات المسببة لقلة الفعالية هي طول الرابطة فلقد وجد بأن طول رابطة C-Cl في كلوريد الفاينيل وكلورو بنزين هي 1.69 أ مقارنة بطول رابطة   C-Cl  في العديد من كلوريدات الألكيل والتي تتراوح بين 1.77 - 1.80 أ بالمثل فإن رابطة   C-Br  في برومو بنزين وبروميد فاينيل هي 1.86 أ مقارنة بطول رابطة C-Br في العديد من بروميدات الألكيل والتي تتراوح بين 1.91 - 1.92 أ .

مواضيع ذات صلة

The molecular orbitals of butadiene

Conjugation

Multiple double bonds not in a ring

Molecules with more than one C=C double bond Benzene has three strongly interacting double bonds

The structure of ethene (ethylene, CH2=CH2)

Bisulfite addition compounds

Acid and base catalysis of hemiacetal and hydrate formation

Ketones also form hemiacetals

Hemiacetals from reaction of alcohols with aldehydes and ketones

Addition of water to aldehydes and ketones

Addition of organometallic reagents to aldehydes and ketones

Nucleophilic attack by ‘hydride’ on aldehydes and ketones