أقرأ أيضاً
التاريخ: 2023-08-21
934
التاريخ: 30-8-2019
1148
التاريخ: 11-12-2016
3674
التاريخ: 3-1-2022
1588
|
1. طريقة كلاسر لاقتران المركبات الاستيلينية الطرفية بوجود املاح النحاس(1):
توجد ثلاث طرائق رئيسة للحصول على ناتج التفاعل بالاعتماد على العوامل المؤكسدة وطريقة التحضير كما موضح ادناه:
ولكل طريقة محاسنها ومساوئها، وهذه الطرائق هي كالاتي:
أ. طريقة اقتران كلاسر الاولية (الاساسية):
تتضمن هذه الطريقة اضافة المركب الاستيليني (الالكايني) الى محلول مكون من كلوريد النحاسوز وكلوريد الامونيوم للوصول الى المركب الوسطي (استيليد النحاسوز) والذي يتم فصله، ومن ثم اذابته بمذيب مناسب، واكسدته بوساطة الهواء، او الاوكسجين، او بقية العوامل المؤكسدة المذكورة سابقاً. ان من مساوئ هذه الطريقة ان استيليد النحاسوز المتكون يكون قليل الذوبان في معظم المذيبات، فضلا عن كون المركب ثنائي الاستيلين الناتج غير بلوري، لذلك تكاد تكون هذه الطريقة محدودة الاستعمال. ويمكن توضيح معادلة التفاعل ادناه:
ب. طريقة اقتران كلاسر التي تعتمد على استخدام املاح النحاسيك:
لقد لاحظ الباحثان (Eglinton and Galbaith)(2) ان المركب ثنائي الاستيلين يمكن الحصول عليه من معاملة الاستيلينات مع كلوريد النحاسيك، اذ تذاب املاح النحاسيك في قاعدة، غالباً ما تكون البيريدين، ثم يسخن المركب الاستيليني (الالكايني) مع ناتج الاذابة ويترك للحصول على محلول ازرق غامق يتدرج الى اللون الاخضر. ومن عيوب هذه الطريقة انها تكون بطيئة الا انها استعملت على نحو واسع في تحضير الاسترات الحلقية والمركبات الحلقية(3-4) لثنائي الاستيلين.
وتجدر الاشارة هنا على ان ازالة البيريدين يحتاج الى ظروف خاصة كاستخدام الضغط المخلخل، ولانه مادة مسرطنة، فقد تم الاستعاضة عنه باستخدام المورفولين الذي يمتاز بنقاوته وقدرته على معادلة حامض الخليك المتكون اثناء التفاعل.
وأخيراً تمكن بعض الباحثين من الدمج بين طريقتي كلاسر الاساسية والطريقة التي تعتمد على املاح النحاسيك بطريقة واحدة حسب المعادلة ادناه:
اذ تم الحصول اولا على استيليد النحاسوز، ومن ثم مفاعلته مع خلات النحاسيك بوجود البيريدين لاعطاء ناتج الاقتران (دايمر) الذي يعد مونومر بالنسبة لمتعدد ثنائي الاستيلين (PDAS).
جـ . طريقة اقتران كلاسر المطورة:
تعد الطريقة المثلى لتحضير المركبات ثنائية الاستيلين وتستخدم غالباً لتحضير مركبات متناظرة، اذ تعتمد على استخدام العامل المساعد كلوريد النحاسوز (Cu2Cl2) الذي يضاف الى محلول كلوريد الامونيوم المذاب في الماء باستخدام الاوكسجين عاملا مؤكسدا. وكما هو موضح ادناه:
ان ما توصل اليه كلاسر دفع بعض الباحثين الى محاولة استخدام طريقته المطورة في تحضير مركب ثنائي الاستيلين غير المتناظر فقد تمكن الباحثان
(Landsberg and Beayer)(5) من مفاعلة (o-Nitrophenyl acetylene) مع (Phenyl acetylene) بوجود محلول كلوريد الامونيوم وكلوريد النحاسوز والعامل المؤكسد للحصول على النواتج المبينة في المعادلة الاتية:
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
|
|
مخاطر خفية لمكون شائع في مشروبات الطاقة والمكملات الغذائية
|
|
|
|
|
"آبل" تشغّل نظامها الجديد للذكاء الاصطناعي على أجهزتها
|
|
|
|
|
المجمع العلميّ يُواصل عقد جلسات تعليميّة في فنون الإقراء لطلبة العلوم الدينيّة في النجف الأشرف
|
|
|