المرجع الالكتروني للمعلوماتية
المرجع الألكتروني للمعلوماتية

علم الكيمياء
عدد المواضيع في هذا القسم 11123 موضوعاً
علم الكيمياء
الكيمياء التحليلية
الكيمياء الحياتية
الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع اخرى في الكيمياء
الكيمياء الصناعية

Untitled Document
أبحث عن شيء أخر المرجع الالكتروني للمعلوماتية
العلاقات مع أهل الكتاب
2024-11-28
تـشكيـل اتـجاهات المـستـهلك والعوامـل المؤثـرة عليـها
2024-11-27
النـماذج النـظريـة لاتـجاهـات المـستـهلـك
2024-11-27
{اصبروا وصابروا ورابطوا }
2024-11-27
الله لا يضيع اجر عامل
2024-11-27
ذكر الله
2024-11-27

منشأ الغفلة وأسبابها
2024-07-28
واجبات الاحرام
2024-07-07
أنواع التنفيذ.
30-11-2016
شروط صحة الحيازة التي تمس الركن الماديّ
12-3-2018
حرف الباء
25-1-2016
الزبرقان بن بدر
2023-02-15


نبذة تاريخية ومقدمة عامة عن تفاعل ديلز - ألدر  
  
535   08:49 صباحاً   التاريخ: 2024-05-26
المؤلف : احلام سعيد ابراهيم عباس العنزي
الكتاب أو المصدر : تفاعل ديلز - الدر لبعض الكوينونات الجديدة مع 3,2 - ثنائي مثيل -3,1- بيوتادايين
الجزء والصفحة : ص
القسم : علم الكيمياء / علم الكيمياء / مقالات متنوعة في علم الكيمياء /

تمتاز المركبات الحاوية على نظام الرابطة الثنائية المتبادلة مع مجموعة الكاربونيل بفعاليتها العالية تجاه المركبات التي تحتوي على نظام -3,1- دايين وذلك من خلال شدة ميلانها للتفاعل بالاضافة (1,4- addition) .

أن اضافة 3,1- دايين الى الداينوفيل الاوليفيني لاعطاء ناتج تفاعل اضافة (adduct) حلقي هيدرو اروماتي سداسي النظام يعرف بأسم تفاعل ديلز - الدر1   (Diels - Alder Reaction) ، وهو من اهم تفاعلات التشيد العضوي في الكيمياء العضوية وقد استحق مكتشفاه جائزة نوبل للكيمياء في عام 1950 .

 

  في هذا التفاعل تتكون رابطتان منفردتان جديدتان عند نهايات نظام الدايين وكما موضح في الشكل الاتي :-

 

 

 

        ونظرا لامكانية الدوران حول الرابطة المنفردة الواقعة بين الرابطتين المزدوجتين المتبادلتين فان الدايين غير الحلقي يمكنه أن يأخذ وضعين مختلفين ، وضعية السس (Cisoid Conformation) و وضعية الترانس (Transoid Conformation) .

       ان البيوتادايين ومشتقاته الالكيلية غالبا ما تتواجد بحالة ترانس عند الوضعية   المتوازنة (3,2) (Conformational equilibrium) .

 

 

 

 وبما أن وضعية الترانس للدايين لا تساعد على تكوين الحلقة السداسية في تفاعلات ديلز - الدر ، لذا فان هذا التفاعل لا يتم الا اذا كان الدايين في وضعية السس الملائمة لتكوين الحلقة . وهذا يفسر الناتج العالي وسرعة تفاعل الدايينات المتبادلة الحلقية مثل البنتادايين الحلقي والهكسادايين الحلقي ، حيث أن وضعية الاصرتين المزدوجتين تكون بهيئة سس فقط .

       أن تفاعلات ديلز الدر تضم انواعا عديدة من الداينوفيلات وقد لوحظ أن فاعلية هذه المركبات تجاه الدايينات تعتمد وبشكل ملحوظ على نوع المعوضات المتصلة بها ، وبصورة عامة فان زيادة استقطاب (Polarisation) الرابطة الثنائية من خلال تاثير الاقتران (Conjugation) يزيد من فاعلية هذه الداينوفيلات مقارنة بمثيلاتها غير المعوضة اذ أن وجود مجموعة أو اكثر من المجاميع الساحبة مقترنة مع الرابطة الثنائية للداينوفيل ستزيد من الفاعلية تجاه الدايينات 4 . وبالعكس فان المجاميع الدافعة للالكترونات ستعمل على اضعاف الصفات الداينوفيلية لهذه المركبات 6, 5 وبشكل محدد على الرابطة الاثيلينية المتصلة بها ، ومن الامثلة المهمة على مركبات الكاربونيل الفا - بيتا غير المشبعة التي استخدمت بوصفها مركبات اساسية في التشيد العضوي مركبات الكوينون  8, 7 (Quinones) بنوعيها (ortho - or 1,2-) و(para - or 1,4-) ، وهي مركبات ذات فعالية داينوفيلية عالية تجاه الدايينات .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-------------------------------------------------------------------------------

1.  W.Carruthers , “  Some Modern Methods of Organic Synthesis ”  , 2nd      End , Cambridge University Press , London (1978) , P. 161 .  

2. J.Gresser , A.Rajben bach and M.Szware , J. Amer. Chem. Soc. ,  (1960) , 82 , 5820 .  

3. D. Graig , J. J. Shipmann and R. B. Fowler , J. Amer. Chem. Soc. , (1961) 83 , 2885 . 

 

4. H. L. Holmes , in “ Organic Reactions ”  , Ed. R. Adams , John Wiley  and Sous , Inc. , London , (1948) , 4P. 60 . 

5. K. Alder , F. H. Flock and H. Benmling , Chem. Ber , (1960) , 93 ,  1896 , in reference (22) .

6. D. F. Obrien and J. W. Gates , J. Org. Chem. , (1965) , 30 , 2593 .

7. H. Hopff and C. W. Rautenstrauch , U. S. Pat , 2 , 202 , 002 ; Chem.  Abs. , (1942) , 36 , 1046 . 

8. I . Q. Farbenind , A. G. , Swiss. Pat. 143 , 285 ; Chem. Zentr ; (1931)  , 1 , 2937 , (Quoted in reference 22) . 

 




هي أحد فروع علم الكيمياء. ويدرس بنية وخواص وتفاعلات المركبات والمواد العضوية، أي المواد التي تحتوي على عناصر الكربون والهيدروجين والاوكسجين والنتروجين واحيانا الكبريت (كل ما يحتويه تركيب جسم الكائن الحي مثلا البروتين يحوي تلك العناصر). وكذلك دراسة البنية تتضمن استخدام المطيافية (مثل رنين مغناطيسي نووي) ومطيافية الكتلة والطرق الفيزيائية والكيميائية الأخرى لتحديد التركيب الكيميائي والصيغة الكيميائية للمركبات العضوية. إلى عناصر أخرى و تشمل:- كيمياء عضوية فلزية و كيمياء عضوية لا فلزية.


إن هذا العلم متشعب و متفرع و له علاقة بعلوم أخرى كثيرة ويعرف بكيمياء الكائنات الحية على اختلاف أنواعها عن طريق دراسة المكونات الخلوية لهذه الكائنات من حيث التراكيب الكيميائية لهذه المكونات ومناطق تواجدها ووظائفها الحيوية فضلا عن دراسة التفاعلات الحيوية المختلفة التي تحدث داخل هذه الخلايا الحية من حيث البناء والتخليق، أو من حيث الهدم وإنتاج الطاقة .


علم يقوم على دراسة خواص وبناء مختلف المواد والجسيمات التي تتكون منها هذه المواد وذلك تبعا لتركيبها وبنائها الكيميائيين وللظروف التي توجد فيها وعلى دراسة التفاعلات الكيميائية والاشكال الأخرى من التأثير المتبادل بين المواد تبعا لتركيبها الكيميائي وبنائها ، وللظروف الفيزيائية التي تحدث فيها هذه التفاعلات. يعود نشوء الكيمياء الفيزيائية إلى منتصف القرن الثامن عشر . فقد أدت المعلومات التي تجمعت حتى تلك الفترة في فرعي الفيزياء والكيمياء إلى فصل الكيمياء الفيزيائية كمادة علمية مستقلة ، كما ساعدت على تطورها فيما بعد .